和珅是在自己家中的私塾裡開始自己的啟蒙教育的。剛開始，和珅與比他小三歲的弟弟和琳一起，專門請私塾先生啟蒙，只是教授一些諸如《百家姓》、《三字經》、《千字文》之類的入門讀物。當然也零星接觸了一些「四書五經」的知識，但並沒有系統、規範地學習。和珅十歲時，與弟弟和琳先後被選入了咸安宮官學讀書，開始接受系統的教育。
咸安宮官學坐落在皇宮西華門內（此地在康熙年間曾經拘禁過皇太子胤礽），與武英殿相鄰。明代這裡為后妃居所，天啟皇帝的乳母、曾與大太監魏忠賢狼狽為奸的客氏就曾居住於此。清兵入關後曾一度閒置不用。雍正即位後，為加強對宗室和八旗子弟的思想教育和控制，鞏固皇權，便決定利用此地設置一所學校，以彌補「景山官學生功課未專（位於神武門外北山門兩側）」，同時便於自己直接督促和控制。
這所學校不是一般意義上的學校，而是一座非同一般的官學。它創辦於雍正六年（一七二八年）十一月，雍正帝親自提議由內務府負責創辦。命令「於內務府佐領管轄下的幼童及官學生內，選其俊秀者五六十名，或百餘名，委派翰林等著住居咸安宮教習。」雍正七年（一七二九年）四月，內務府遵旨在景山官學生，以及內務府佐領管轄下閒散幼童中，視其俊秀可以造就者，選了九十餘名學生就學。
咸安宮官學由內務府一人為總管，負責督促檢查。除各科教習外，設筆帖式一人，負責文書工作。起初學生不在學校住宿，晨入暮散，提供午餐。除學習所用筆墨紙硯、弓箭馬匹等由官府提供外，每一學生每日補助伙食菜銀五錢、米一升，每月發銀二兩為零花錢。
咸安宮官學分為漢書十二房、清書三房，各設教師一人，教授騎射和滿語的教師三人。該校所設課程，主要有滿、漢、蒙古語文以及經史等文化課。此外，每個學生還必須學習騎射和習用火器等軍事課程。咸安宮官學的學制一般為五年，期滿考核。一二等給七八等筆帖式，賞緞匹、筆墨等；餘者年幼留校繼續學習；年長者退回本旗。此外還可以參加三年一次的鄉、會試。由於宗室和八旗子弟參加的鄉試、會試單獨舉行，錄取比例高，因而，只要進入咸安宮官學，就已經有半隻腳跨入了仕途，踏上了飛黃騰達的快車道。
這樣看來，這所學校一開始的目的就主要是為培養內務府人員的優秀子弟而專門設立的。及至乾隆年間，學校的性質有所改變，它除了繼續供內務府官員的優秀子弟就讀外，生源已經主要是大量八旗官員的優秀子弟。
嘉慶、道光時期，做過雲貴總督和翰林院編修的吳振在其所著《養吉齋叢錄》中就有具體描寫：「咸安宮官學，在大內西華門內，為八旗官員子弟讀書處。總裁以滿、漢翰林各二員充。其後由掌院派充，滿二員，漢四員。按日稽課，西配殿讀滿洲書者，則滿總裁稽之。」在該校擔任講課的教師主要由翰林充任，至少也得是進士、舉人出身者。學校分為漢書十二房，清（即「滿」）書三房。主要教授文武兩科。文的有「四書五經」等儒家經典、清文（滿文）與蒙古文、藏文，間有詩詞、書畫等方面的培訓。武包括騎射、摔跤以及如何使用火器的軍事課程等。每年都要定期對學生進行考核，成績優異者授予相應的官職。一般來說，一等的為筆帖式（滿語為「巴克什」，意「學者」；漢譯為「書記手」，主要從事記錄、謄寫檔案、文書，以及翻譯滿、漢奏章等事）。又，據英廉後人福格（字申之）所著《聽雨叢談》中記載：「『筆帖式』為文臣備儲材之地，是以將相大僚，多由此途歷階。」二等的為庫使、庫守。
到了乾隆年間，學校的制度有所變化。乾隆元年（一七三六年）二月，乾隆帝親自下令，在內務府所管轄的鑲黃旗、正黃旗和正白旗所屬「上三旗」的九十名學生內，挑選出三十名優秀者送往咸安宮官學讀書；此外，再令八旗都統等，將可以造就的俊秀子弟，每旗選十名，如果大臣子弟中有情願讀書者，也可以在份額內准其入咸安宮官學讀書。凡在咸安宮讀書的學生，除了有補貼之外，學習時間也不僅僅局限在十年之內（八旗官學的學生，必須十年內完成學業），一直到出任為官前，均可在校學習。
咸安宮官學在當時來說是一所優秀的學校，在這裡可以系統地學習文武兩科，福利待遇也好。所以，清朝許多精英都在該校讀過書。例如，大學士英和的父親德保、軍機大臣兼大學士阿桂、中丞良卿等人，都曾先後在該校學習過。他們都是在中了舉人或進士後才離開這所學校的。他們所學的各種知識，基礎十分扎實，有人甚至到了古稀之年，「四書五經」還能倒背如流。從以上敘述中可以看出，咸安宮官學的學生絕非一般等閒之輩，他們都是從眾多的八旗子弟中經過仔細挑選，擇優錄取的；這些學生不但品學兼優，而且風流倜儻，個個都是一表人才，是真正的「精英教學」。
學校的任課老師更是沒得說，絕大多數都是進士出身的翰林。該校課程多樣、全面、正規，要求嚴格，教學效果好，成績顯著，培養了一大批為封建統治階級服務的幹才。咸安宮是名副其實的「重點大學」。
和珅天資聰慧，記憶力強，過目不忘；再加上他有一股向上的精神，非常用功，因此經常得到老師們的誇獎、表彰。例如，後來得到他信任、照顧與提拔的老師就有吳省蘭、李潢和李光雲諸人（這些人有的還曾在他家任過教）。
由於和珅博學強記，在咸安宮官學學習期間，他不僅把傳統國學典籍背誦得滾瓜爛熟，而且他還精通了滿、漢文字。此外，他還掌握了蒙古文和藏文以及西域秘密咒語。與此同時，他的詩詞書畫水平也都有了一定的提高。和珅如饑似渴地汲取豐富的營養，完全超過了當時的其他學員。這從當時著名學者袁枚表彰和珅、和琳兄弟「少小聞詩通禮」也能看出來。
和珅在諸同學中更是鶴立雞群。因為在清朝中期，八旗子弟的大多數都已腐化墮落，終日沉浸在「花天酒地、紙醉金迷」的環境之中，整日養尊處優，提籠遛鳥，無所事事。於是，他們整日進戲院、去煙花之地，並以此為樂，更無一技之長，徹底淪為紈絝子弟。與這些終日遊手好閒的八旗子弟相比，和珅確實是一個勤奮上進、出類拔萃的人物。
在這裡，和珅不僅掌握了各種知識技能，還有了其他一些收穫——結識了一批有背景的名人子弟，這是寶貴的人脈資源。加上從這裡出去的學生都好似名牌大學畢業，有了這個超硬的牌子，特別受到皇帝的重視，確實是仕途開始的最好的敲門磚。正是在這個時期系統、全面地接受和積累了各種知識，才使他日後為官時充分施展了「才能」。