4月21日，毛澤東和朱德向各野戰軍指戰員和南方各游擊區的解放軍，發布了《向全國進軍的命令》。這個由毛澤東起草的《命令》在嚴正指出了南京政府拒絕和平協定簽字的頑固態度以後，向人民解放軍指戰員發出了向全國進軍的命令。
這是一道扭轉乾坤的戰鬥動員令！
這是一道埋葬蔣家王朝的進軍令！
命令寫著：
各野戰軍全體指揮員戰鬥員同志們，南方游擊區人民解放軍同志們：
由中國共產黨的代表團和南京國民黨政府的代表團經過長時間的談判所擬定的國內《和平協定》，已被南京國民黨政府所拒絕。……我們命令你們：
第一、奮勇前進，堅決、徹底、乾淨、全部地殲滅中國境內一切敢於抵抗的國民黨反動派，解放全國人民，保衛中國領土主權的獨立和完整。
第二、奮勇前進，逮捕一切怙惡不悛的戰爭罪犯，不管他們逃至何處，均須緝拿歸案，依法懲辦。特別注意緝拿匪首蔣介石。
第三、向任何國民黨地方政府和地方軍事集團宣布國內《和平協定》的最後修正案。對凡願意停止戰爭、用和平方法解決問題者，你們即可照此最後修正案的大意和他們簽訂地方性的協定。
第四、在人民解放軍包圍南京之後，如果南京李宗仁政府尚未逃散，並願意於國內《和平協定》上簽字，我們願意再一次給該政府以簽字的機會。
突破國民黨軍長江防線後，總前委鑒於渡江任務業已完成，於22日中午發出指示，要求東、中集團迅速打通東、西聯繫，割裂南京周圍地區的國民黨軍，並規定從即日起第7、第9兵團歸粟裕直接指揮。
解放軍渡江之初，湯恩伯曾下令部隊堅決抵抗。為此，他把第99軍調往蕪湖，又把第54軍調往江陰以西的迂塘一線。然而，兩個機動軍都用上了，卻仍然不能遏止解放軍的推進。東、中集團向無錫、宣城迅速發展，對南京周圍地區的鉗形包圍正逐漸形成。
為避免數十萬大軍再次成為解放軍的口中餐，湯恩伯被迫於22日夜下令：揚中以東的第54、第51、第21、第123軍向上海撤退；鎮江以西的12個軍（第4、第99、第28、第45、第66、第20、第88、第55、第96、第68、第106、第73軍）分別向杭州及浙贛線撤退。
但是，偌大的部隊臨時撤退談何容易！特別是南京附近地區的國民黨軍，大都沿京杭國道向杭州撤退，各軍爭相奪路，擁擠不堪，行動遲緩，這就為解放軍追殲國民黨軍提供了條件。
時不我待。粟裕、張震於4月22、23、24日連續發出命令：第9兵團主力沿南陵、十字鋪、廣德之線，向長興、吳興方向疾進；第7兵團除24軍隨第9兵團向東追擊外，主力進至宣城、寧國、廣德地區，待命參加圍殲由南京、鎮江、蕪湖南逃之國民黨軍，並相機佔領杭州；第10兵團主力並附第8兵團第20、第26軍，自常州、丹陽地區沿太湖西側向長興、吳興方向猛追，以求與第9兵團會師，切斷京杭公路，圍殲南逃之國民黨軍。
各部隊接到命令後，不顧渡江的疲勞，奮勇前進。於是，一場追殲戰開始了！
三野除8兵團率34、35兩軍擔任京鎮地區警備外，7兵團主力繼續完成渡江而進取杭州，9、10兵團主力與7、8兩兵團各一部分別擔任向廣德、吳興迂迴及向宜興、溧陽進擊，9、10兵團各一部擔任側翼警戒與後方交通掩護。二野則全力先直出貴溪、上饒、徽州以指向浙贛路進賢到義烏之線，以求切斷蔣桂兩敵之聯繫，放鬆桂敵而以全力迂迴蔣敵之側背。
東集團：三野第28軍、23軍、20軍、31軍等各部迅速猛進，阻擊與殲滅敵人。23日至25日，連克武進、丹陽、宜興、溧陽等重要城鎮。26日、27日又佔領長興、吳興，完全切斷了京杭國道交通。逃竄之敵混亂不堪，東奔西突，無路可尋。第29軍全力東進，23日佔領無錫，27日解放京滬杭路與蘇（州）嘉（興）路之連接點蘇州，30日進佔吳江。第26軍在句容以南追擊逃敵。第34軍、35軍擔任南京、鎮江警備任務。
西集團：三野第27軍、33軍、24軍3個軍全力合圍廣德、吳興一線之敵，配合10兵團主力完成包圍向杭州潰逃之敵。27軍26日佔領廣德。25軍27日攻佔郎溪。沿京杭國道及其以西向杭州逃跑之敵8個軍，除54軍、99軍先期逃向上海與浙贛外，其餘20軍、66軍、28軍、45軍、4軍及51軍共6個軍分別於26日、28日、29日3天中在溧陽附近及廣德以北附近地區遭全殲，被俘2.7萬餘人，基本上結束了這次大規模的追殲戰。此外，三野第9兵團第30軍於23日至24日分別攻佔蕪湖、當塗，包圍殲滅逃敵20軍、99軍兩個軍之大部。7兵團第21軍、22軍配合東集團之第23軍向杭州進軍。21軍22日、23日分別協同二野3兵團佔領貴池、青陽，25日攻佔涇縣，28日佔寧國，5月3日佔餘杭，4日下午抵達杭州。22軍亦於4日抵杭州北郊。23軍於參加追殲戰後向杭州挺進，30日佔安吉，5月2日攻克武康、德清，率先於3日下午進入杭州市區。解放軍陸續進入杭州，受到市民熱烈的歡迎，市內貼滿了歡迎解放軍的標語，全市秩序安定。浙江省會杭州的解放，形成解放大軍會攻上海的有利態勢，並確保解放軍繼續南進的通路。杭州解放後，21軍於5月攻佔蕭山，6日解放紹興。23軍於5日佔領海寧。27軍於5日佔桐鄉，7日解放浙北重鎮嘉興。
在西路：四野第12兵團和中原軍區部隊先後佔領孝感、黃陂，逼進武漢，有效地牽制住白崇禧集團。向浙贛線進攻的二野各兵團，不顧疲勞，不怕山地，奮勇窮追，有些部隊日行120里。3、4、5兵團自4月22日至26日先後由棕陽至望江強渡長江後，向浙贛鐵路全線進攻。3兵團第10軍22日晚進佔長江北岸國民黨軍的強固據點安慶。3兵團占貴池、青陽後，11軍26日佔祁門，5月6日佔龍游。12軍26日佔太平，29日佔徽州。另部於30日佔領屯溪。4兵團14軍、15軍於30日抵樂平，15軍於5月4日攻佔上饒，5日佔鉛山。14軍於5月3日至萬年，6日佔金溪。13軍於5月4日佔領貴溪。5兵團16軍23日佔玉德，5月2日佔婺源，6日佔衢縣及江山。17軍於6日佔領玉山。18軍於30日抵祁門，6日抵開化續向常山。至此，二野完全控制了浙贛線，並於5月7日在諸暨與三野7兵團勝利會師，完全切斷了湯恩伯集團與白崇禧集團的聯繫。隨後，橫掃浙贛沿線並全線長驅南進，自5月6日至10日間，連克浙贛線東段的金華、義烏、永康、麗水、松陽、遂昌等15座縣城，深入浙贛線以南百餘里，並越過武夷山進入福建省境。劉伯承司令員當時指出直出浙贛線的重要意義在於：「這不僅與三野奪取杭州、進攻上海配合密切，而且也造成今後對贛西與閩南機動的便利條件。」（《劉伯承元帥大軍指揮手記》，第409頁）