李存勖在登基之前，為報父仇，南征北戰，後方的穩固是一個很重大的問題，他就統統委託給了父親的老臣張承業。張承業本是唐朝派給晉王李克用的監軍宦官，但他為人忠直，很有才幹，和李克用甚為相得。朱溫篡唐自立，李克用打出為唐復仇的旗號，不肯稱帝，仍做大唐的晉王，使對唐忠心耿耿的張承業更多了一份感激之情，對李克用父子也就更加盡心儘力。李存勖初襲王位，叔父李克寧心懷異志，就是在張承業的幫助下將之誅滅的。因此，李存勖對張承業十分尊敬，稱他為「七哥」。當李存勖外出征戰之時，張承業主持內政事務，徵兵買馬支援前線，招撫流民生產務農，徵集準備糧草充實軍用，將河東的後方治理得井井有條。
張承業清廉正直，公私分明，從來不用手中的權力為自己謀私利，對於李存勖親信的不合理要求，也一概拒絕，就是對李存勖本人也是這樣。李存勖在征戰之餘，有時回到太原探望母親，他身邊那些人向他討要賞賜，他就向張承業要錢，但張承業卻不肯多給他。李存勖沒法，就心生一計，在錢庫中設酒宴招待張承業，席間讓兒子李繼岌給張承業表演歌舞。張承業給他玉帶馬匹作為「纏頭」，李存勖就說：「這些值不了多少。七哥還是把錢庫里的錢多給他點吧。」張承業卻說：「郎君為我歌舞，承業已經拿出自己的俸祿錢還報。而這些卻是國庫之物，是要支援三軍作戰用的，不敢用公物當私人禮物隨便送人。」李存勖很不高興，借著酒勁責罵他，但張承業卻始終堅持自己的意見，李存勖也無可奈何。後來李存勖的母親曹太后聽說此事，還親自領著李存勖到張承業府上道歉。這樣有張承業在內打理政事，就使李存勖得到源源不斷的兵源和糧草的支持，沒有後顧之憂，專心對付後梁。所以後來史書上說：「成是霸業者，承業之忠力也。」
張承業為李氏父子的事業竭忠效力，是存著一份復興唐室的心思。所以，當李存勖登基稱帝，他就十分吃驚，不顧自己生病跑去責問他。李存勖也覺得有點不好意思，就支支吾吾地說這都是將士們的意思。張承業傷心之至，不久病死。而李存勖沒了這位老臣看著他，自然也就沒人再管他花錢，他貪財的本性，就大大暴露了。
為了多多搜刮錢財，他重用貪官孔謙為租庸使。孔謙為斂民財供奉他揮霍，便繞過藩鎮將領直接下令到州縣催交賦稅。雖然有的藩鎮上奏彈劾孔謙違反朝廷制度，李存勖卻一方面下詔表示照制度辦事，一方面又對孔謙姑息縱容，致使其橫徵暴斂，民心大失。皇帝縱容孔謙，其他官吏也就紛紛效仿，層層加重剝削，致使百姓流亡他鄉，士兵挨餓受凍。李存勖又聽信宦官的主張，將國家的財賦劃分為內外府庫，州縣供奉的錢財就納入外府庫，充當軍事和政治費用。藩鎮所貢獻的錢財則送入內府庫，供酒宴、遊玩和賞賜伶人所用，最後導致外府庫經常枯竭，經費緊張，而內府庫的錢財卻堆積如山。當遭遇水旱災害，民不聊生之際，有大臣請求廢除地方的苛捐雜稅，以收攬民心，可李存勖依舊奢侈享樂毫不收斂，反而預先徵收河南第二年的賦稅以供自己享用。他大興土木建造富麗堂皇的宮殿，又讓伶人景進等廣求美女進獻，滿足其荒淫的生活。
李存勖如此聚斂貪財，卻還有他妻子劉皇后的推波助瀾。這劉皇后就是那位為了富貴不認親生父親的劉氏。她本是小家女子，在兵亂中被劫，成為了李存勖母親曹太后的侍女，後來曹太后又把她送給李存勖作妾。她姿容出眾，能歌善舞，很受李存勖的寵愛，再加上又給他生了長子李繼岌，李存勖登基後就把她立為皇后。劉氏本來就是貪圖富貴之人，為了做皇后，連親爹也不認。做了皇后，就更是貪婪，反而認了大臣張全義作義父。張全義本是後梁降將，出身豪富，李存勖經常帶劉皇后到他家飲酒作樂。張全義每回也伺候得十分周到，不但滿席山珍海味，美酒佳肴，還經常贈送珠寶玉器。劉皇后就對李存勖表示想認他為義父，李存勖當場同意，張全義更是不肯錯過這個良機，有了劉皇后這個義女撐腰，也就從根本上保住了自己的權勢和富貴。從此每遇節日便命人送貴重禮物入宮給劉皇后，劉皇后便又多了一條生財之路。各處的藩鎮見狀，也紛紛巴結劉皇后，以固結自己的權勢，每次向朝廷進獻財物，都要準備兩份，有一份專門給劉皇后。
李存勖雖然貪財，但這劉皇后比起他來，還是更勝一籌。儘管有了種種生財之路，再加上內府庫搜刮來的大量錢財，也還是不夠她花。為了更多更直接地聚斂錢財，她還派人經商販賣物品，從中漁利，為了多銷商品，竟將乾鮮果品以自己的名字命名出售，倒很有品牌意識，知道利用名人效應。只是皇后身為一國之母，卻如此孜孜求利，實在是很不成體統的事情。皇后如此貪財，對於李存勖的聚斂行為，自然不會加以勸阻，反而樂得坐享其成，把國家府庫視為己有，不肯出一點以解國家急需。當將士缺乏糧餉怨聲載道的時候，宰相無奈之下乞請發放一些內府庫的錢財賞賜將士，以解燃眉之急，等日後再如數補還。劉皇后一聽臉色大變，回屋拿出日常用的銀盆兩個，又將皇子三人領出來，道是宮中已是一個錢也沒有了，就剩下這些，讓他賣了犒賞將士。如此刁蠻撒潑，宰相只好拜辭而去。
李存勖和劉皇后的貪財聚斂，倒行逆施終於促使危機最後暴發。士卒們由於缺糧食吃，竟將妻子兒女出賣，或者到山裡挖野菜充饑，但常常有在半路餓死的。軍隊中怨聲四起，再加上功臣宿將們橫遭猜忌，接連被冤殺，國家的危急越來越大，而這兩位還在錢眼裡醉生夢死，不知命在旦夕。直到後來兵亂迫在眉睫，李存勖才想起用錢財賞賜將士，讓他們為自己賣命，但士卒們背著錢物，沒一點感激之情，反而大罵：「我們的妻子兒女已經餓死了，要這些幹什麼！」他低三下四求士卒護駕，許諾重賞，士卒們卻說：「陛下賞賜太晚了，我們不感激聖恩！」後來李存勖死於亂軍，劉皇后也不去探視，反而收拾金銀細軟，與李存勖的弟弟李存渥在騎兵保護下逃出宮門，想到晉陽暫時躲避。在路上為求保護，竟和李存渥通姦。到了晉陽城下，卻由於她素來貪婪不愛護將士，守將不肯開城門收留。李存渥後來也被部下殺死，劉皇后走投無路，只好做了尼姑。後來明宗李嗣源得知此事，也沒有放過這個誤國的昔日皇后，派人去讓她自盡了。