李從珂本姓王，鎮州（今河北正定）人。光啟元年（公元886年）生於平山。明宗景福年間（公元892年～893年），其母魏氏被李嗣源擄取為妻，他也就成了李嗣源的養子，從珂成人後，身材壯碩，氣力非凡，自十四五歲起就隨嗣源四處征戰，臨陣勇猛果敢。明宗稱帝後，從珂為河中節度使，後因安重誨構陷，閑居洛陽清化里。日日念佛持齋，不問朝政，想以此免禍。安重誨死後，從珂很快成為西京留守，又改為鳳翔節度使，封潞王。閔帝即位，對他十分猜忌，放其子重吉為亳州刺史，又召其女入宮當了人質。應順元年（公元934年），從珂接到樞密院命令，讓他離開鳳翔改任河東節度使。部下將佐紛紛勸他不能輕離鳳翔，認為若去河東，凶多吉少。從珂遂決心推翻閔帝。他派使者到各地散發檄文，聲稱：「為使我唐國社稷不遭傾覆，從珂將入朝以清君側，請諸藩鼎力相助。」
這年三月初，朝廷派遣的諸道軍馬彙集鳳翔城下，大舉攻城。鳳翔東西關城連連失守，城中將卒死傷嚴重。但主持攻城的山南西道節度使張虔釗急於求功，率親軍驅趕士卒攻城，有退卻者馬上殺頭，激起士卒憤怒，紛紛倒戈。羽林指揮使楊思權本來就與閔帝不和，見機大呼：「願依大相公者跟我走。」從珂在明宗諸子中年齡最大，故稱其大相公。士卒們幾乎都扔下兵器，自西門進入城中，潞王親自迎於城門。
鳳翔大捷，潞王聲勢大振，馬上擁兵東進。至長安，西京副留守劉遂雍已將府庫財物擺在路旁，士卒隨到隨賞，領賞後繼續東進，均不入城。潞王高興地對劉遂雍道：「有卿等如此相助，我大事必成。」
到第八天，潞王已率軍出潼關到達靈寶縣。朝廷派來迎戰的兵馬一遇潞王軍即投降，無一例外。二月二十八日，潞王入陝州。先派人到洛陽散布文告、安慰百姓，聲明除朱弘昭、馮贇兩家外，其餘人家都保平安無事。這天，閔帝派出的最後一支抵抗力量康義誠也來投降。三十日，潞王自陝州東行。四月三日，入洛陽城。馮道率百官勸進，潞王向他們說：「我此行也是迫不得已，待皇帝歸來，先帝安葬，我還要回到鳳翔，諸公之言，實在無聊。」
入城的第三天，太后令潞王即皇位，第四天，即位於明宗柩前。用太后教令遮人耳目，比百官勸進的把戲要高明一些，所以潞王採用了後者。這樣潞王李從珂就成了後唐的最後一位皇帝——末帝。
清泰三年（公元936年），藩將石敬塘起兵謀反，大敗唐軍，許多藩鎮見形勢不好，開始向石敬瑭靠攏。末帝派出的征討將軍也時有投奔對方者。形勢如此，他只得下詔親征。
末帝到達河陽後，遲遲不肯北上，整日醉酒悲歌，不理軍務，臣下有勸他北上的，他就說「卿毋言，石郎使我心膽墮地。」到閏十一月，石敬瑭與契丹聯手，陸續擊潰各地唐援軍，各地州鎮，紛紛降伏石敬瑭。
末帝見事已至此，只得狼狽地回到洛陽。他一離開，河陽守將就投降了石敬瑭。末帝見大勢已去，只得帶著傳國玉璽與曹太后、劉皇后以及兒子重美等人登上玄武樓自焚，死時51歲。骨灰被葬於徽陵一帶。