1913年春，杭州府中復辦，並開始創辦校刊《友聲》，徐志摩再度回到該校讀書。復校後，郁達夫沒回來，而是隨兄長去了日本。因此，郁達夫和徐志摩同校讀書，不過半年時間。然而就是這半年，使中國現代文學史上兩位傑出的作家，結下了終生不渝的情誼。
回校不久，徐志摩就在校刊《友聲》第一期上發表了他的第一篇論文《論小說與社會之關係》。文章發表後，同學爭相傳閱，都誇讚志摩是個神童。這篇文章從文風到思想，都仿效梁啟超的《論小說與群治之關係》，表明了志摩對梁啟超的敬佩，同時也表明了他改良社會和經世強民的心態。
中學時的徐志摩對化學、天文學等都有強烈的興趣。1914年5月，他在《友聲》第二期上發表了《鐳錠與地球之歷史》。該文介紹了當時國外科學家才發現不久的鐳。
才名遠揚的徐志摩不意中迎來了人生的一大轉折。正當他在府中大顯身手的時候，浙江都督朱瑞的秘書張嘉璈恰好到府中視察。他在察看學生的作文考卷時，無意中發現了一份優秀的考卷。字跡勁秀洒脫，文章意氣縱橫。慧眼識珠的張嘉璈對文章的寫作者徐志摩讚不絕口。
當張嘉璈打聽到他中意的才子徐志摩是硤石商會會長徐申如的獨生子時，便把他和自己尚待字閨中的妹妹張幼儀聯繫起來，並主動託人到徐家求親。
張家是江蘇寶山縣的名門。張幼儀的祖父為清朝知縣，父親張潤之的仕途雖不順利，卻為當時知名醫生。張幼儀兄弟姐妹12人，她排行第八。她二哥張君勱（嘉森）和四哥張公權(嘉璈)都留學日本，此時都系社會名流，在學界、政界和金融界都有影響。張君勱在辛亥革命後任寶山縣議會議長，組織民社黨，又出任民國農商部秘書；1913年留學德國；1915年回國後任浙江交涉署署長，後任北大教授、民社黨主席等職。張嘉璈1913年任浙江都督朱瑞的秘書、參議院秘書長，因不滿袁世凱的統治而離職，改任中國銀行上海分行副經理，1928年任中國銀行總經理。此後任交通部長、中國銀行總裁等職。
如此顯赫的張家，徐申如自然是求之不得。徐家蒸蒸日上的家業和兒子日後的前程，都需要強有力的社會關係，與世代書香門第、政治經濟上炙手可熱的張家聯姻，不就是理想的抉擇嗎？張家不願錯失才子，主動上門求親，徐家覺得有幸高攀張家，兩家一說即合，徐志摩與張幼儀就訂婚了。這年徐志摩16歲，張幼儀13歲。
張幼儀第一次見到的是徐志摩的照片，照片上的他大大的頭、尖尖的下巴、戴著金絲眼鏡。父母問她照片上的人怎麼樣，她知道她的終身已被家人決定了，她說沒意見。她要嫁給家人為她相中的男人。而徐志摩第一次看到她的照片時，根據張幼儀的回憶，他是把嘴角往下一撇，用嫌棄的口吻說：「鄉下土包子。」張幼儀是名門淑媛，容貌端莊，秀外慧中，但稱不上有閉花羞月的美麗。而且她沒有受過正規的教育，從小只是跟著兄弟們在家塾里聽讀過幾天，其後在蘇州第二女子師範學校也只是讀了一年左右的書。因此，她仍然是舊式的中國女子。徐志摩卻才華出眾，充滿浪漫的幻想和期望，美貌佳人是他心中的理想女性。他有些失望和勉強，但在父親的堅持和祖母、母親的勸說下，他答應了這門親事。
徐志摩沒有像徐家那樣看上張幼儀，而張幼儀在父兄的影響下漸漸十分中意徐志摩，他們的婚姻由非常滿意的雙方家長決定，像當時所有家庭所作的那樣，不安定的因素和悲劇的種子也悄悄埋下了。
1915年夏，徐志摩以優異的成績從中學畢業，並考入北京大學預科。
徐志摩與張幼儀的婚期定在1915年10月29日。張家為他們理想的佳婿特意到歐洲採購嫁妝，準備辦一場中西合璧的時髦婚姻。這時徐志摩在北大預科剛入學不久，就被父親召回來做新郎。大喜這一天，硤石商會大廳賓客如雲，歡聲笑語。眾人注視著這場新式婚禮：新人不拜天地，不穿紅著綠，身披潔白婚紗的新娘和西裝革履的新郎，肩並肩地站在一起，接受證婚人的證婚。
徐志摩與張幼儀婚後是比較融洽的。溫文爾雅的徐志摩是張幼儀的理想郎君，張幼儀雖不是徐志摩理想的愛人，讓他可能有些遺憾，但少年夫妻如膠似漆，歡愛不盡。
這次偶然引發的婚姻，給徐志摩的生命帶來了實質性的變化。正是借著張家兄弟的鼎立相助，他的才華才有了更廣闊的發揮之地。婚後不久，徐志摩經張君勱介紹轉入上海浸信會學院（即滬江大學前身），在這裡，他每逢周末可以回家看望新婚的妻子。1916年秋，徐志摩考入天津北洋大學法科預科。第二年，因北洋大學法科併入北大，成了北大學生。
由於北大住房緊張，徐志摩藉助在姑丈蔣謹旃的族弟蔣百里家中。蔣百里是國內著名的軍事學家，早年留日，畢業於日本陸軍士官學校，畢業時名列全校之冠，天皇親授指揮刀。徐志摩對這位待人和藹、學識淵博、經歷傳奇的鄉里前輩敬佩之至，平日稱蔣百里為福叔，蔣百里乳名福。蔣百里則不僅欣賞徐志摩的才華，更喜歡他輕快磊落的性格。他們很快成了忘年交。
1918，徐志摩在短短數月里，接連遇上了兩件喜事。3月，張幼儀為徐志摩生下了一個男孩，取名積鍇，乳名阿歡。徐家舉家歡樂，他也充滿了初為人父的喜悅。
更大喜悅則是拜學界首領、政界名流梁啟超為師。名滿天下的梁啟超早已被關心政治的徐志摩佩服得五體投地。6月，正就讀於北大法學院的徐志摩經蔣百里引薦、妻兄張君勱介紹，正式拜師梁啟超，成為一代宗師的新弟子。蔣百里和張君勱都是梁啟超的門生。徐申如深知梁啟超不是普通的學者，他的名氣太大了，為獨生兒子的前程不惜破費，他毫不猶豫地出1000大洋作為拜師的贄禮。這個數目是很大的。可他的投資是值得的，在他一生的所有投資中，這或許是回報最豐的一筆。拜師行禮那天，梁啟超見徐志摩眉宇清雅，問答之間透露出聰穎之氣，也就十分喜歡。當時正值留學歐美的熱潮，梁啟超就建議徐志摩到國外留學，為將來立身報國作準備。
拜師後不久，志向遠大的徐志摩便南歸和父親商量自費留學的事情。多年來對兒子寄予厚望的徐申如當然同意了。結婚三年、和丈夫在一起共同生活不過半年的張幼儀也不得不面臨丈夫海外留學的事實。在徐志摩赴美之前，梁啟超寫信給了他許多鼓勵。面對恩師的鐘愛，志摩表示：「首塗之日，奉握金誨，片語提撕，皆曠可發矇。」